萃取铀时产生协同效应的原因

萃取铀时产生协同效应的原因

　在萃取中，铀的分配比随着水相酸度升高而减小;随着萃取剂在有机相中浓度增高而增大。例如，用D2EHPA萃取氯酸铀酰时，铀的分配比近似地与萃取剂的浓度平方成正比，而与水相中酸度的平方成反比，图9-1示出了这种关系。D2EHPA在工艺实践中常与中性含磷萃取剂共同使用，因为加上中性含磷萃取剂萃铀可产生有益的协同效应(943. 1271)。

　　D2EHPA与中性含磷萃取剂合用萃取铀时，产生协同效应的原因，已得到了理论解释：在萃取中由于中性含磷萃取剂把两个HA置换出来，生成二聚的HzAz，约放出8000卡/克分子热量，而有利于萃取。

　　用作图法求出D2EHPA+DAMP萃铀的萃合物的组成为：U02(HA)2.BC965)。萃合物上去一个或二个中性含磷萃取剂可能与位阻有关。

　　雷蒙机生产厂家可以总结出萃取协同效应如下的几点规律：

　　①随着中性含磷萃取剂的加入，铀的分配比随之增加，达到极大值后;再加入中性含磷萃取剂，铀的分配比反而下降(见图9-2)。引起分配比下降的原因是由于中性含磷萃取剂与D2EHPA发生了缔合作用。例如，TOPO与D2EHPA可发生如下的缔合反应：

　　TOPO+ (HA)2=(TOPO). (HA)z

　　TOP0+1/2(HA)z=TOPO.HA

　　②随着加入的中性含磷萃取剂的P-O键碱性增强协同效应增大，加入的中性含磷萃取剂的P-O键的碱性愈强，出现分配比的最大值就愈早，破石机并且过了最大值后，分配比下降也愈剧烈(见图9-2)。这种关系是由于P-O键碱性愈强，一方面是络合能力强，使协同效应显著;另一方面它与酸性萃取剂的作用也强，因此过了最大值后，分配比便迅速下降。