金属离子只有生成络阴离子才被萃取

金属离子只有生成络阴离子才被萃取

　   使用烷基胺从硫酸溶液中萃取分离锆、铪很有效C336. 1190，-1193J，可以共萃到有机相，在反萃取时把它们分离。也可以选择性地把锆萃入有机相，铪留在水相而得以分离。锆和铪在硫酸溶液中与硫酸根生成络合阴离子，这种离子可被烷基胺萃取。胺对锆、铪的萃取可以看成离子交换过程。络合阴离子ZrO(S04)2-或HfO(S04)2-和烷基胺盐R3NH+.HS04中的阴离子HS04发生交换反应，生成(R3NH)2ZrO(S04)2或(R3NH)zHfO(S04)2而进入有机相.

　　目前人们对萃合物组成的看法还不完全一致，在暂不考虑酸性硫酸胺盐本身聚合的情况下，一般认为4个分子的胺盐萃取一个分子的锆或铪。振动给料机有关这方面的研究也初步证明了这一点，一例如在图5-5三辛胺对锆的萃取平衡曲线，在萃取达到饱和的情况下，有机相中的胺/锆分子比均相等，即：锆：胺：SOi-(分子比)=1：4：4。故被认为有两种萃合物的形式：(R3NH)4[2r(S04)4J和(R3NH)z[ZrO(504)ZJ. 2[(R3NH)HS04J。

　　从反应过程可知，金属离子在硫酸溶液中只有生成络阴离子，才被烷基胺萃取，不生成络阴离子或生成络阴离子稳定性差的金属离子则不被萃取。在伯、仲、叔胺中，以叔胺对锆、铪萃取的选择性较好。例如，TOA、TiOA、Alamine336,在硫酸介质中基本上不萃取钍、钛及稀土元素。球磨机价格在硫酸溶液中，SOi-对2r02+的络合能力比Hf02+大，所以生成的络阴离子ZrO(S04);-的稳定性大于HfO(S04);一。因此，叔胺可以优先萃取锆。