对称性改变对萃取能力产生的影响

对称性改变对萃取能力产生的影响

        官能团的碱性、分子的极性及空间效应等是影响分子结构变化的主要因素。这类萃取剂的萃取能力一般按形成群盐的能力增加而增大。它们形成锌盐能力的次序为：醚(R：O)<醇(ROH)<酯(RCOOR)<酮(RCOR)<醛(RCHO)。故对金属的萃取能力也是按以上次序逐渐增大的。醇类的碱性虽然较酮大，但由于存在氢键而降低了它的萃取能力。水泥生产工艺流程在醇、酮或醚的同系物中加长碳链会使它们的萃取能力降低(68,69)。脂环族取代的醇、酮较碳数相同的脂肪族醇、酮萃取能力大，这是因为前者的碱性较强，由于芳基直接与氧相连，产生的共轭效应也增加了氧原子的电子密度。

        分子结构中对称性的改变，也对萃取能力产生影响。例如，不对称的甲基烷基酮比碳原子数相同的对称酮萃取Co(SCN)2更为有效(70);而不对称的甲一己、乙一己及甲一丁醚对镓、铟氯化物的萃取能力也较对称的二异丙醚及二丁正醚大。这是由于前者分子的偶极矩较大，陶粒砂设备生产线使给予体氧上电子密度增大，从而增加了它与金属的配位能力(71)。烷基上支链增加，金属的分配比减小，这一效应对长链衍生物及接近给予体氧原子的支链特别显著。例如，一系列环己酮衍生物对几种金属萃取能力的比较表明，在羰基近邻取代会降低金属的分配比，而当取代在第四位上发生，则这种影响很小，这说明了空间因素在起作用。另一方面，碳原子数目相同的伯、仲、叔醇萃取能力的顺序是：叔>仲>伯，这是由于叔醇生成氢键较难，而碱性较强的原故(6B)。