金属离子的水解或水解聚合作用

金属离子的水解或水解聚合作用

       有些无机盐类，例如硝酸铀酰在硝酸介质中，以UO/i+、UOz(N03)+、U02(N03)2、UOz(N03)i等形式存在，其中只有中性的U02 (N03)：分子有利于萃取。但由于6价铀的配位数是8，它与2个氧结合成UO;+后，还有6个配位数。2个硝酸根可以用掉2 --4个配位数(N03可以一合或二合配位)，尚余2～4个配位数，所以U02(N03)：在水溶液中是水化的U02(N03)2.XH20。因此，还不能直接被惰性溶剂如煤油、苯、****等所萃取。在这种情况下，如果添加TBP或者MiBK等中性萃取剂，它们与U02(N03)：配位挤掉原先配位的水分子，形成丧失亲水性的U02(N03)2.2TBP，这样就能萃入有机相。

　　例如在U02(N03)2溶液中，当pH增加到4左右，即开始水解和水解聚合：

　　UO;++HzO=U02(OH)++H+

　　因为水解后的金属离子带有亲水性基团，所以水解不利于萃取。在萃取过程中，水解聚合程度增加时，容易产生乳化和生成第三相。

        在萃取中有时为了提高萃取能力或降低萃取能力而使用络合剂。所谓络合剂是指溶于水相且与金属离子生成各级络合物的配位体。络合剂可分为助萃和抑萃两类。

　　(1)助萃络合剂。例如，用TBP或DAMP(甲基膦酸二异戊酯)萃取稀土硝酸盐时，郑州破碎机硝酸根离子与RE3+生成各级络合物RE(N03):3 -，其中中性的RE(N03)。可被萃取，这样因硝酸根的存在而增加了对稀土的萃取率。

　　(2)抑萃络合剂。如用TBP萃取稀土硝酸盐时，金矿粉烘干机可在水相加入乙二胺四乙酸或氨三乙酸(NTA)作为抑萃络合剂，它与稀土金属离子生成1：1螯合物，这些螯合物都有亲水性基团，所以不能进入有机相，故能使萃取率下降。在实际应用中，常利用抑萃络合剂，增加两种金属离子间的分离系数。在一些文献中有时也把抑萃络合剂称为掩蔽剂。